硅烷偶聯(lián)劑的結(jié)構(gòu)通式為Y-(CH2)n-SiX3,其中X為可水解基團(tuán),與無(wú)機(jī)填料形成牢固的化學(xué)鍵;Y為有機(jī)活性基團(tuán),與聚合物發(fā)生反應(yīng)。基于不同的處理對(duì)象,如何正確選用硅烷偶聯(lián)劑呢?
選用硅烷偶聯(lián)劑時(shí),通常通過(guò)經(jīng)驗(yàn)和試驗(yàn)預(yù)選,其原則是硅烷偶聯(lián)劑與處理對(duì)象的化學(xué)特性和應(yīng)用需求相匹配。以下是一些常見(jiàn)材料的硅烷偶聯(lián)劑的選用規(guī)律:
(1)不飽和聚酯:硅烷偶聯(lián)劑通常含有乙烯基基團(tuán)和甲基丙烯酰氧基基團(tuán)
(2)環(huán)氧樹(shù)脂:硅烷偶聯(lián)劑通常含有環(huán)氧基基團(tuán)或氨基基團(tuán)
(3)酚醛樹(shù)脂:硅烷偶聯(lián)劑通常含有氨基基團(tuán)或脲基基團(tuán)
(4)聚烯烴:硅烷偶聯(lián)劑多選用乙烯基基團(tuán)
(5)硫化橡膠:硅烷偶聯(lián)劑含有烴基
需要特別注意的是,異質(zhì)材料的黏接強(qiáng)度受多種因素影響,如表面能、潤(rùn)濕性、界面吸附性、酸堿性、共價(jià)鍵反應(yīng)等。因此,預(yù)選偶聯(lián)劑有時(shí)候可能無(wú)法實(shí)現(xiàn)最佳效果,因?yàn)?/span>材料成分及其與硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng)的敏感性也需要權(quán)衡。
為提高材料的水解穩(wěn)定性并降低改性成本,可以將三烴基硅烷偶聯(lián)劑與其他硅烷類偶聯(lián)劑復(fù)合使用。另外,對(duì)于難以黏接的材料,可將不同類型的硅烷偶聯(lián)劑復(fù)合使用,以達(dá)到最優(yōu)的黏附效果。
硅烷偶聯(lián)劑的增黏效果主要通過(guò)與材料形成化學(xué)鍵(如共價(jià)鍵)、氫鍵作用、潤(rùn)濕作用、改善表面能效應(yīng)、調(diào)整材料的結(jié)晶性、控制酸堿反應(yīng),以及生產(chǎn)互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)等多種機(jī)制。
對(duì)無(wú)機(jī)材料選擇硅烷偶聯(lián)劑時(shí),應(yīng)考慮以下因素:
①無(wú)機(jī)材料表面的羥基濃度:羥基濃度越高,偶聯(lián)效果越佳。
②無(wú)機(jī)材料表面的羥基類型:孤立羥基、締合羥基對(duì)硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)活性不同。
③水解穩(wěn)定性:無(wú)機(jī)材料與硅烷偶聯(lián)劑形成的共價(jià)鍵需具備良好的水解穩(wěn)定性,以確保在潮濕環(huán)境下仍能保持較高的黏接強(qiáng)度。
④無(wú)機(jī)材料的結(jié)構(gòu)與特性:粗糙度、孔隙率、結(jié)晶度等會(huì)影響偶聯(lián)效果。
對(duì)于要求高度耐水性的應(yīng)用場(chǎng)合,若傳統(tǒng)硅烷偶聯(lián)劑形成的化學(xué)鍵水解穩(wěn)定性不足,可考慮使用雙官能團(tuán)或多官能團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑,這些硅烷偶聯(lián)劑能形成緊密的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),顯著提高材料的耐水性和整體性能。特別地,在底膠中,雙爪硅烷因其獨(dú)特的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)而備受青睞。