1、相容性原則
一般來(lái)說(shuō),不同聚合物之間,需要添加合適的相容劑,才能制備出結(jié)合力較強(qiáng)的共混物。為達(dá)到更好的相容效果,材料選擇應(yīng)考慮以下幾個(gè)原則。
(1)溶解度參數(shù)相近原則
聚合物之間的共混,實(shí)際上是分子鏈間相互擴(kuò)散,這個(gè)過(guò)程受分子鏈間相互作用的制約。分子鏈間相互作用的大小,可以用溶解度參數(shù)來(lái)表示。溶解度參數(shù)的符號(hào)為δ,其數(shù)值為單位體積內(nèi)聚能密度的平方根。不同聚合物間的相容性,可以用δ之差來(lái)衡量,即δ越接近,其相容性越好。
當(dāng)δ之差<0.2時(shí),兩種聚合物的相容性較好。當(dāng)δ之差>0.5時(shí),兩種聚合物的相容性很差,不能以任意比例相容。如:PVC/NBR共混體系,PVC的溶解度參數(shù)δ為9.4~9.7,而NBR的溶解度參數(shù)δ為9.3~9.5,所以PVC與NBR相容性較好;又如PS/PB共混體系,他們的溶解度參數(shù)之差>0.7,所以?xún)烧叩南嗳菪?/span>很差。PVC與PS的溶解度參數(shù)之差>1,所以?xún)烧呋静幌嗳荨?/span>
(2)極性相近原則
聚合物的極性越相近,其相容性越好,即極性組分與極性組分、非極性組分與非極性組分都具有良好的相容性。如:PVC/EVA、PVC/NBR、PVC/ABS之間極性相近,所以其相容性較好。聚合物之間相容性的基本原則:極性/極性>非極性/非極性>極性/非極性。極性組分與非極性組分之間一般不相容,例如:PVC/PC、PVC/PS、PC/PS等。
極性相近原則也有例外,例如:PVC/氯丁橡膠(CR)共混體系,其極性相近,但不相容;而PPO/PS兩種極性不同的組分,相容性反而很好。
(3)結(jié)構(gòu)相近原則
聚合物的結(jié)構(gòu)越相似,其相容性越好。所謂結(jié)構(gòu)相似,是指聚合物分子鏈中含有相同或相近的結(jié)構(gòu)單元,例如:PA6與PA66分子鏈中都含有—CH2—、—CO—NH—,故相容性較好。
(4)結(jié)晶能力相近原則
聚合物的結(jié)晶能力即結(jié)晶難易程度越近時(shí),其相容性越好。兩組分晶態(tài)體系的相容性較好,如PA/PVC、PE/PA、PET/PBT的。兩組分非晶態(tài)體系的相容性較好,如PPO與PS,PVC與NBR,PVC與EVA等。
(5)表面張力相近原則
聚合物的表面張力越接近,兩相間的浸潤(rùn)-接觸-擴(kuò)散越好,界面的結(jié)合越好,相容性越好。如:聚烯烴(聚丙烯、聚乙烯)與橡膠(順丁橡膠、天然橡膠、乙丙橡膠)表面張力相近,因此其相容性很好,尤其PP/EPDM是典型的增韌共混體系。
2、提高相容性的方法
(1)加入相容劑
相容劑可以提高相界面層的黏結(jié)力,使形態(tài)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定化,并借助聚合物分子間的鍵合力,降低兩相組分間的界面張力,減小相分離,改善聚合物共混的綜合性能。
PE、PP等聚烯烴之間,性能具有互補(bǔ)性但卻缺乏良好的相容性,加入15%相容劑EPR后,其形態(tài)結(jié)構(gòu)均化與相界面黏結(jié)得到強(qiáng)化,性能有了明顯改善。又如:PBT與PPO完全不相容且成型性極差,加入5%~8%帶有環(huán)氧基的PS接枝相容劑,改善了PBT與PPO的相容性。
(2)交聯(lián)反應(yīng)
交聯(lián)是指在聚合物分子鏈之間通過(guò)化學(xué)反應(yīng),形成化學(xué)鍵的過(guò)程,可分為化學(xué)交聯(lián)和物理交聯(lián)兩種情況。用輻射方法使LDPE/PP產(chǎn)生化學(xué)交聯(lián),而結(jié)晶作用屬于物理交聯(lián),由于取向纖維組織的結(jié)晶產(chǎn)生了相容作用。
(3)IPN技術(shù)
IPN技術(shù),也叫互穿網(wǎng)絡(luò)技術(shù),可制得互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物(IPN)共混物,是一種以化學(xué)法制備物理共混物的方法。它是聚合物分子互相貫穿,在分子水平上達(dá)到“強(qiáng)迫互容”和“分子協(xié)同”的效應(yīng),是一種比較有效的方法。
(4)引入聚合物組分間相互作用基團(tuán)
在聚合物組分中引入基團(tuán)(氫鍵或離子鍵),或促使分子鏈上原有的酸性或堿性基團(tuán)相互作用,共混時(shí)產(chǎn)生質(zhì)子轉(zhuǎn)移,從而實(shí)現(xiàn)相容作用。如:PMMA/PVA共混,由于分子鏈之間可以形成氫鍵,所以具有良好的相容性;PS中引入5%—SO3H基團(tuán),同時(shí)將丙烯酸乙酯與5%乙烯吡啶共聚,然后將二者共混,即可制得穩(wěn)定性能優(yōu)異的共混材料。
(5)改變分子鏈結(jié)構(gòu)
通過(guò)共聚的方法改變聚合物的分子鏈結(jié)構(gòu),增加聚合物之間的相容性是一種比較有效的辦法。PS是極性較弱的聚合物,與其他聚合物的相容比較困難。但是苯乙烯與丙烯腈的共聚物—SAN,由于改變了分子鏈結(jié)構(gòu),可與許多聚合物混容(如PC、PVC、PSF)。非極性的聚丁二烯與聚氯乙烯很難相容,但丁二烯與丙烯腈的共聚物與聚氯乙烯卻具有很好的相容性。PE與PVC的相容性很差,但乙烯與醋酸乙烯的共聚物EVA卻與PVC的相容性很好。乙烯與丙烯酸的共聚物可與PA組成相容體系,而PE與PA則無(wú)法相容。