有人為了降低成本,在磷-氮系膨脹型無(wú)鹵阻燃劑中加入一些填料,如碳酸鈣、硫酸鋇、滑石粉等,發(fā)現(xiàn)會(huì)失去阻燃效果。 今天,我們來(lái)探討PP無(wú)鹵磷-氮系膨脹型阻燃劑的阻燃機(jī)理及應(yīng)用問(wèn)題集錦。
1、磷-氮系膨脹型阻燃劑由三部分組成。
(1)酸源:提供酯化反應(yīng)所需的酸;
(2)碳源:提供酯化反應(yīng)所需的羥基或者其它基團(tuán)的物質(zhì);
(3)氣源:提供體系膨脹發(fā)泡所需要的氣體。
2、磷-氮系膨脹型阻燃劑的阻燃機(jī)理一般包括三部分
即碳源(常為多羥基化合物,如季戊四醇)、酸源(如聚磷酸銨,即APP)及發(fā)泡劑(如三聚氰胺),它們是通過(guò)下述相互作用而形成炭層的:①在較低溫度(150℃左右,具體溫度取決于酸源和其他組分的性質(zhì))下,有酸源產(chǎn)生能酯化多元醇和可作為脫水劑的酸;②在稍高于釋放酸的溫度下,酸與多元醇(碳源)進(jìn)行酯化法反應(yīng),而體系中的胺則作為此酯化反應(yīng)的催化劑,加速反應(yīng)進(jìn)行;③體系在酯化反應(yīng)前或酯化反應(yīng)過(guò)程中熔化;④反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的水蒸氣和氣源產(chǎn)生的不燃性氣體使已處于溶融狀態(tài)的體系膨脹發(fā)泡。與此同時(shí),多元醇和酯脫水炭化,形成無(wú)機(jī)物及炭殘余物,且體系進(jìn)一步膨脹發(fā)泡;⑤反應(yīng)接近完成時(shí),體系膠化和固化,形成多孔泡沫炭層。
3、為什么某些磷-氮系阻燃劑擠出過(guò)水槽的時(shí)候條子容易粘水滑手?
條子容易粘水滑手是由于阻燃劑的部分組份水溶性比較好,通過(guò)螺桿機(jī)出口的時(shí)候,溫度比較高的條子接觸到冷水槽,粉體容易析出,所以阻燃劑里面成份是難溶于水的。
4、為什么不同的PP加入相同的份數(shù)阻燃劑存在阻燃效率的差異?
由于PP基體的不同,如均聚PP和共聚PP,由于其內(nèi)部烯烴含量的不同,這是因?yàn)楣簿跴P里面有PE側(cè)鏈,PP中的H原子比PE中活性大;PP比PE燃燒熱小,與阻燃劑一開(kāi)始共同起作用,PE分解溫度高,后面才起作用;PP基材分解溫度在227-247度之間,而PE在335-450度之間,阻燃劑分解溫度在260度,PP與阻燃劑匹配性更好。
5、磷-氮系膨脹型無(wú)鹵阻燃劑用于玻纖PP為什么效果會(huì)變差?
一般來(lái)說(shuō)隨PP量的減少,阻燃劑量的增加,材料的阻燃效果會(huì)越來(lái)越好,為什么在玻纖里面PP相對(duì)減少(加入了玻纖),阻燃劑份數(shù)不變,而阻燃會(huì)變差了甚至不阻燃,這主要是由于玻纖的加入破壞了磷-氮膨脹體系的阻燃機(jī)制,玻纖分布于塑料的各個(gè)地方,對(duì)于炭層的閉合有很大的破壞作用,以至于不能隔絕氧氣而達(dá)到阻燃的效果。
6、磷-氮系膨脹型無(wú)鹵阻燃劑加入填料或其它物質(zhì)后為什么會(huì)失去阻燃效果?
不少人為了降低成本,在磷-氮系膨脹型無(wú)鹵阻燃劑中加入一些填料,如碳酸鈣、硫酸鋇、滑石粉、氫氧化鎂等,發(fā)現(xiàn)會(huì)失去阻燃效果。是因?yàn)樯鲜鎏盍系募尤耄淖兞缩セ磻?yīng)過(guò)程,酸源會(huì)部分的與上述填料反應(yīng),并且上述的填料在材料的表面破壞了碳層的形成,導(dǎo)致了機(jī)制的失效。
同樣道理,加入某些炭黑、色粉也會(huì)導(dǎo)致阻燃效果失去。所以一些回收PP料可能是部分填充PP回收的,加入到新料中,導(dǎo)致這個(gè)體系變相加入了上述提到的填充,使這個(gè)體系失去了阻燃效果。
7、為什么用一些磷-氮系阻燃劑生產(chǎn)的PP放置一段時(shí)間后(幾十天),表面有油狀物或者粉狀物析出?
如同我們提到的阻燃劑組成由碳源、酸源和氣源組成,造成有物質(zhì)析出的肯定為上述的一種或者幾種物質(zhì)水溶性比較好,與塑料的相容性變差,在加工的時(shí)候,材料與上述粉體依靠螺桿機(jī)的強(qiáng)烈機(jī)械作用力分散開(kāi)來(lái),而放置一段時(shí)間后,由于分子間不斷運(yùn)動(dòng),不同的物質(zhì)慢慢就會(huì)分開(kāi),上述粉體慢慢的從材料的內(nèi)部析出到表面。
8、為什么某些磷-氮系阻燃劑在PP加工時(shí)會(huì)出現(xiàn)發(fā)泡或者顏色變灰的情況?
任何阻燃劑都有其起始分解溫度,如果阻燃劑本身的分解溫度僅僅與材料的溶化溫度接近的話,很容易出現(xiàn)上述情況。所以一般來(lái)說(shuō),阻燃劑的起始分解溫度至少要比材料塑化加工的溫度要高50度以上,這樣才能保證加工的順利進(jìn)行。同時(shí)也控制好螺桿組合與加工條件,避免螺桿機(jī)內(nèi)部因剪切過(guò)熱使實(shí)際溫度超過(guò)阻燃劑的起始分解溫度。